von Braun底物

借助于溴化氰处理三级甘油取得氰基甘油和卤膦的反应会，被被称作von Braun反应会。此反应会最早由Scholl和Von Braun在1900年首先刊文。本反应会二级甘油底物反应会视觉效果很好。往往脱落的羟基是都能水解最活泼的卤膦的那个羟基（如苄基或烯丙基），对于直观烷烃，最小的羟基最易无可奈何，芳基不会无可奈何。BrCN被被称作反扑试剂（counterattack reagent）即一种试剂在反应会中实现所即可的两种转化，水解产物。FeCl3和SnCl4等路易斯酸可以提极高反应会电导率。由于溴化氰毒素极高，此反应会不适合放大。另外一个以von Braun命名的反应会是酰甘油水解取得腈的反应会被被称作von Braun水解反应会【酰甘油脱水合成腈 ，由叔丁酰甘油合成腈 】。

反应会机理

叔甘油进攻溴化氰，水解溴化氰基铵中间体，此中间体是一种白色晶体，在低温真空条件下甚至可以存放数日【 J. Am. Chem. Soc. , 1974, 39, 1507】，由于溴化氰基铵不稳定一旦形成很容易发生分子会内的SN2反应会（也有一些分子会是通过SN1机理展开的）【 J. Org. Chem. , 1952, 17, 431】，水解氰基甘油和芳基。

反应会示例

【 Can. J. Chem. 1987, 65, 200-204】

硫醚也可以发生类似反应会取得硫氰酸甘油。

【 J. Org. Chem. , 2002, 67, 1898】

Julius von Braun (1875-1940), 生于波兰柏林，依此兰克福大学化学名誉教授。

相关文献

2. Hageman, H. A. Org. React. 1953, 7, 198-262. (Review).

3. Fodor, G.; Nagubandi, S. Tetrahedron 1980, 36, 1279-1300. (Review).

5. McLean, S.; Reynolds, W. F.; Zhu, X. Can. J. Chem. 1987, 65, 200-204.

6. Chambert, S.; Thomasson, F.; Décout, J.-L. J. Org. Chem. 2002, 67, 1898-1904.

8. Thavaneswaran, S.; McCamley, K.; Scammells, P. J. Nat. Prod. Commun. 2006, 1, 885-897. (Review).

10. Tayama, E.; Sato, R.; Ito, M.; Iwamoto, H.; Hasegawa, E. Heterocycles 2013, 87, 381-388.

参考资料

一、 Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, von Braun reaction ， page 619.

相关反应会

Polonovski反应会

Stevens rearrangement

吡啶甲酸甘油依此N-Bn脱苄